两亲性大环共聚物的合成与表征

两亲性大环共聚物的合成与表征

贾中凡 李钟玉 徐学伟 黄骏廉

复旦大学高分子科学系 聚合物分子工程教育部重点实验室， 上海， 200433

Synthesis and Characterization of Amphiphilic Macrocyclic Copolymer

2005年全国高分子学术论文报告会

关键词： 两亲性， 大环， 共聚物， 环化， 活性自由基聚合

自从 Pedersen 等因发现环状配体化合物冠醚而获得 1987 年 Nobel 化学奖以来， 大环配体化合物的合成和应用得到迅速的发展。 一大批具有各种结构的环状配合物相继被合成： 环大小仅限于 20 到 30 个原子但目前这些带有亲油性侧链的冠醚， 其环大小仅限于 20 到 30 个原子， 而且亲油性链大部分是后来通过化学反应连接到环的氮原子或苯环上， 而且侧链长都在 20 个原子以内。 与此同时， 利用线性聚乙二醇（PEG） 进行环化得到大环聚醚也成为研究的热点， 不过对于这种环上超过 50 个原子的大环聚醚其离子络合行为较少被研究， 而且没有侧链。我们通过合成一种功能型单体 4-glycidyl-2,2,6,6-tetramethylpiperridine-1-oxyl(GTEMPO)， 并利用这种含有环氧单元的单体 GTEMPO 与环氧乙烷(EO)进行阴离子聚合， 将调控自由基聚合的官能团引入线形聚醚链上， 在准高稀的条件下进行环化反应， 得到链侧带有 TEMPO 的环型聚醚链。 再通过活性自由基聚合将聚苯乙烯链引入到聚醚环上。 通过该方法可得到， 环大小、 环上接枝密度以及侧链化学结构与分子量均可控的特殊结构新型共聚。

参考文献：

[1] C. W. Bielawski, D. Benitez and R. H. Grubbs, Science, 2002, 297, 2041.

[2] G. E. Yu, P. Sinnathamby, C. Price and C. Booth, Chem. Comm., 1996, 31.

[3] K. Ishizu and Y. Akiyama, Polymer, 1997, 38, 491.